玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)是高聚物的一個(gè)重要特性參數(shù),是高聚物從玻璃態(tài)轉(zhuǎn)變?yōu)楦邚棏B(tài)的溫度.在聚合物使用上,Tg一般為塑料的使用濕度上限,橡膠使用溫度的下限。從分子結(jié)構(gòu)上講,玻璃化轉(zhuǎn)變是高聚物無定形部分從凍結(jié)狀態(tài)到解凍狀態(tài)的一種松弛現(xiàn)象,而不象相轉(zhuǎn)變那樣有相交熱,所以其是一種二級(jí)相變(高分子動(dòng)態(tài)力學(xué)內(nèi)稱主轉(zhuǎn)變)。在玻璃化溫度下,高聚物處于玻璃態(tài),分子鏈和鏈段都不能運(yùn)動(dòng),只是構(gòu)成分子的原子(或基團(tuán))在其平衡位置作振動(dòng),而在玻璃化溫度時(shí),分子鏈雖不能移動(dòng),但是鏈段開始運(yùn)動(dòng),表現(xiàn)出高彈性質(zhì)。溫度再升高,就使整個(gè)分子鏈運(yùn)動(dòng)而表觀出粘流性質(zhì)。在玻璃化溫度時(shí),高聚物的比熱客、熱膨脹系數(shù)、粘度、折光率、自由體積以及彈性模量等都要發(fā)生一個(gè)突變.DSC測(cè)定玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg就是基于高聚物在玻璃化溫度轉(zhuǎn)變時(shí),熱容增加這一性質(zhì).在DSC曲線上,其表現(xiàn)為在通過玻璃化轉(zhuǎn)變溫度時(shí),基線向吸熱方向移動(dòng),如圖1.35所示.圖中A點(diǎn)是開始偏離基線的點(diǎn)。把轉(zhuǎn)變前和轉(zhuǎn)變后的基線延長,兩線間的垂直距離△J叫階差,在△J/2處可以找到C點(diǎn)。從C點(diǎn)作切線與前基線延長線相交于B點(diǎn)。ICTA建議用B點(diǎn)作為玻璃化轉(zhuǎn)變溫度Tg,實(shí)際上,也有取C點(diǎn)或取D點(diǎn)作為Tg的。在測(cè)定過程中,△J階差除了與試樣玻璃化轉(zhuǎn)變前后的熱容Cp之差有關(guān)外.還與升溫速率β有關(guān),此外與DSC靈敏度也有關(guān)。
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